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六氯丁二烯(HCBD)法規規定及廣州實驗室
發布時間: 2023-06-09 22:34 更新時間: 2024-12-04 07:00
什么是“持久性有機污染物”?
持久性有機污染物英文全稱是Persistent Organic Pollutants,縮寫為POPs。是指具有高毒性,在環境中難以降解,可生物積累,能通過空氣、水和遷徙物種進行長距離越境遷移并沉積到遠離其他排放地點的地區,并能夠在陸地和水域生態系統中積累,對環境和生物體造成負面影響的天然或人工合成的有機物。
持久性有機污染物有什么危害?
隨著人類社會的發展,工業合成化學品越來越多,并有大量生產出來的化學品進入我們生存的環境中。人們越來越關注到其中一類稱為持久性有機污染物的(POPs)物質,因為大量證據顯示它們對健康和環境造成了危害。這類物質會對兒童的出生體重的影響,可能會使人類的出生體重降低,發育不良,骨骼發育的障礙和代謝的紊亂等;它還會對對神經系統,注意力的紊亂、免疫系統的;它對生殖系統有危害,它會導致的睪丸癌、精子數降低、生殖功能異常、新生兒性別比例失調,女性的乳腺癌、青春期提前等,不僅對個體產生危害,而且對其后代造成性的影響;它有直接或間接導致發生的風險。
2023年6月6日,國家生態環境部聯合部、科學技術部、工業和信息化部、住房和城鄉建設部、農業農村部、商務部、應急管理部、海關總署、國家市場監督管理總局、國家預防控制局等10個部門,共同發布“關于多氯萘等5種類持久性有機污染物環境風險管控要求的公告”。
國家自2023年6月6日起,對六氯丁二烯、多氯萘、五酚及其鹽類和酯類、十溴二苯醚和短鏈氯化石蠟5種類持久性有機污染物作出了淘汰或者限制。具體內容如下:
一、禁止生產、使用、進出口六氯丁二烯、多氯萘、五酚及其鹽類和酯類。
二、禁止生產、使用、進出口十溴二苯醚(以下用途除外)。
(一)需具備阻燃特點的紡織產品(不包括服裝和玩具);
(二)塑料外殼的添加劑及用于家用取暖電器、熨斗、風扇、浸入式加熱器的部件,包含或直接接觸電器零件,或需要遵守阻燃標準,按該零件重量算密度低于10%;
(三)用于建筑絕緣的聚氨酯泡沫塑料;
以上三類用途的豁免期至2023年12月31日止。
三、禁止生產、使用、進出口短鏈氯化石蠟(以下用途除外)。
(一)在天然及合成橡膠工業中生產傳送帶時使用的添加劑;
(二)采礦業和林業使用的橡膠輸送帶的備件;
(三)皮革業,尤其是為皮革加脂;
(四)潤滑油添加劑,尤其用于汽車、發電機和風能設施的發動機以及油氣勘探鉆井和生產柴油的煉油廠;
(五)戶外裝飾燈管;
(六)防水和阻燃油漆;
(七)粘合劑;
(八)金屬加工;
(九)柔性聚氯的第二增塑劑(但不得用于玩具及兒童產品中的加工使用);
以上九類用途的豁免期至2023年12月31日止。
四、排放六氯丁二烯、多氯萘的企業事業單位和其他生產經營者應當采取有效措施,切實減少排放量或消除排放源。鼓勵開發和應用替代技術,以防止六氯丁二烯、多氯萘的生成和排放。
五、除非另有規定,用于實驗室規模的研究或用作參照標準的化學物質、在產品和物品中作為無意痕量污染物出現的化學物質,不適用于上述有關禁止或限制生產、使用、進出口的要求。
六、各級生態環境、工業和信息化、住房城鄉建設、農業農村、商務、應急管理、市場監督管理、預防控制等部門以及海關,應按照國家有關法律法規的規定,加強對上述5種類持久性有機污染物生產、使用、進出口的監督管理。一旦發現違反公告的行為,依法嚴肅查處。
七、本公告自2023年6月6日起施行。
附:《修正案》限控的持久性有機污染物清單
小知識:
六氯丁二烯(HCBD),無色液體,稍有特殊氣味,不溶于水,溶于乙醇、。它可以長期存在于大氣土壤和水體,也可以通過食物鏈傳遞到,很難被代謝。它通常用作溶劑、熱載體、熱交換劑、水力系統用液體、洗液,也用于合成橡膠工業。HCBD在被吸入、攝入或被皮膚吸收后,會使哺乳動物中毒,并且它被認為是一種可能對人類致癌的物質,更可怕的是,HCBD還可能會通過母乳將HCBD傳遞給。HCBD除了具有很高的致癌危害性、中等暴露性外,還具有很高的持久性和生物蓄積性,其總體危害性非常之高。因HCBD滿足持久性有機污染物的特性(環境持久性、生物蓄積性、遠距離遷移性、潛在毒性),被納入《關于持久性有機污染物的斯德哥爾摩公約》,并且歐盟的持久性有機污染物法規((EU) 2019/1021,POPs法規)中也對其進行了管控。
多氯萘(PCNs),廣泛用于各種工業應用,作為高溫沸騰溶劑、防水浸漬材料、阻燃劑、殺蟲劑等。PCNs由于其毒性、生物蓄積能力、長距離遷移能力和環境持久性而被認定為持久性有機污染物。據報道,PCNs可在內積累并引起健康問題,如胚胎毒性、肝毒性、免疫毒性、皮膚損傷、致畸和致癌等。雖然PCNs于1977年被禁止在商業生產中使用,它們在環境中仍然普遍存在,它們仍然在環境中普遍存在,并在多種介質和生物中被檢測到,這是由于熱過程和其他工業過程中氯的存在以及商業多氯聯苯(PCB)配方中的副產物。因此,PCNs仍然對人類健康和生態系統構成巨大風險 。
五酚(PCP) ,白色或淡黃色針狀結晶,有特殊氣味。易溶于水,溶于乙醇、、,常溫下不易揮發。受高熱分解,放出腐蝕性、刺激性的煙霧。PCP曾用于釘螺滅殺,血吸蟲病,少量鈉用于木制鐵路枕木的防腐。五酚及其鹽類和酯類對水生生態環境具有高的急性和慢性危害,對人類具有潛在的生殖毒性和致癌性,長期接觸會對血液系統、神經系統、心臟、肝臟、腎臟等造成慢性危害。
十溴二苯醚(DecaBDE) ,是一種廣譜添加劑阻燃劑,白色粉末,熔點大于300℃,無腐蝕性,不溶于水、乙醇、、苯等溶劑,微溶于氯代芳烴,穩定性良好。廣泛應用于諸如電子電氣設備的塑料外殼及電線、電纜的外部線皮中,甚至在汽車及航天業中也能發現它的身影,包括飛機和汽車的替換零件。但是,過去多年越來越多的科學證據表明,DecaBDE具有持久性、生物累積性,對人類和環境都有毒性,包括對水生無脊椎動物,魚類和陸生無脊椎動物有毒,對哺乳動物的生長發育、神經系統、免疫系統和肝臟具有潛在影響,同時毒理學研究發現它還具有遺傳毒性及致癌性。
短鏈氯化石蠟(SCCP) ,是多種含有氯化烴物質的混合物,其鏈長范圍為 C10 至 C13,含氯量為 20% 至 70%。廣泛用于生產電纜料、地板料、軟管、人造革、橡膠等制品。以及應用于聚氨酯防水涂料、聚氨酯塑膠跑道,潤滑油等的添加劑等。有證據表明,短鏈氯化石蠟會刺激皮膚和眼睛,并增加肝、甲狀腺和腎臟的發生率。此外,研究證明,接觸短鏈氯化石蠟會影響野生鳥類的發育,并可能影響其他動物的生殖系統。SCCP有致癌性和水生生物毒性,而且作為一種持久性有機污染物(POPs),它可以在環境中長期存在,進行遠距離遷移,并表現出生物累積效應,對環境和人身健康的傷害較大。因此,許多國家都陸續對SCCP的生產使用設置了禁令或相關的限制。
我們總部實驗室是國家化學品檢測重點實驗室,可以對六氯丁二烯、多氯萘、五酚及其鹽類和酯類、十溴二苯醚和短鏈氯化石蠟等等持久性有機污染物做檢測,有需求的企業,可以與我們聯系。
聯系人:鄒工
《持久性有機污染物規例》及《斯德哥爾摩公約》是否準許循環再造含持久性有機污染物的廢物?
對于POP含量較低的廢物,《斯德哥爾摩公約》第6.1條允許除銷毀或不可逆轉化外的其他選擇。這一原則在持久性有機污染物規例(第7(4)(a)條)中得到保留,并適用于含有附件IV所列任何物質或被其污染的廢物。
相比之下,對于附件四所列的持久性有機污染物物質(不包括含有它們的廢物),第7(3)條規定,應禁止導致物質本身回收、回收、回收或再使用的處置或回收作業。例如,如果某一工序導致將附件四所列物質與其他廢物分離,則必須銷毀(或不可逆轉地轉化)持久性有機污染物物質。因此,必須區分持久性有機污染物物質和含有持久性有機污染物的廢物:
1. POP物質本身必須被銷毀或不可逆地轉化(第7(3)條)。
2. 對于含有持久性有機污染物的廢物,第7(2)條規定了一條一般規則,根據這條規則,廢物的處理方式應使持久性有機污染物的含量被銷毀(或不可逆地轉化)。但是,通過對第7(2)條的減損,第7(4)(a)條規定,對于持久性有機污染物含量較低的廢物(即低于附件四所規定的濃度限度),有可能采用其他處理方法——導致持久性有機污染物含量的銷毀或不銷毀。這意味著,例如,含有低于附件IV中規定的持久性有機污染物濃度的塑料廢物可以通過非破壞性方法處理(例如在非危險廢物填埋區)或回收(但由此產生的回收物必須滿足附件I中適用的UTC限值才能上市)。必須指出,第7(3)條也適用:這意味著明確禁止旨在回收(廢物中所含的)持久性有機污染物物質的作業。
短鏈氯化石蠟是什么物質?在我國的應用途徑有哪些?已采取了哪些管控措施?擬采取什么管控措施?
短鏈氯化石蠟指鏈長C10至C13的直鏈氯化碳氫化合物,且氯含量按重量計超過 48%。在無脊椎動物、淡水及海洋魚類中的蓄積程度很高,對水生生物具有高危害性,對人類具有可疑的致癌性。我國的氯化石蠟產品按其氯含量主要分CP-42(氯化程度在42%左右)、CP-52(氯化程度在52%左右)、CP-70(氯化程度在70%左右)等三類。《公約》管控的短鏈氯化石蠟主要混合存在于CP-52和CP-70兩個品類產品中,其中CP-52產品占氯化石蠟總產量的90%。我國氯化石蠟主要用于粘合劑(聚氨酯填縫劑、塑膠跑道、保溫材料等)、柔性聚氯輔助增塑劑(電纜料顆粒、軟門簾、軟管、地墊等)、礦用輸送帶等橡膠傳送帶及備件的阻燃劑。短鏈氯化石蠟類已列入《優先控制化學品名錄(批)》,采取清潔生產審核、淘汰替代等優先控制措施。《中小學合成材料面層運動場地》(GB36246-2018)規定了塑膠跑道中短鏈氯化石蠟不高于1.5g/kg。此外,短鏈氯化石蠟已列入《嚴格限制的有毒化學品名錄(2020年)》,實施進出口環境管理登記。擬采取以下管控措施:(1)禁止生產或使用(現有用途可生產或使用至2023年12月31日)。(2)進口或出口短鏈氯化石蠟,應辦理有毒化學品進(出)口環境管理放行通知單。自2024年1月1日起,禁止進出口。(3)用于生產在天然及合成橡膠工業中生產傳送帶時使用的添加劑等用途的企業,應當依法實施強制性清潔生產審核。(4)廢棄短鏈氯化石蠟應當按照危險廢物實施環境管理。(5)依據《工礦用地土壤環境管理辦法(試行)》,重點單位應當對涉及短鏈氯化石蠟的設施安裝防腐蝕、防泄漏設施和泄漏監測裝置,防止短鏈氯化石蠟污染土壤和地下水。
并不是《持久性有機污染物規例》附件一所列的所有物質都具有相應條目中所界定的無意微量污染物值。就第4(1)條(b)點所定義的豁免而言,這些物質應被視為無意微量污染物的濃度是多少?
對于附件I中未規定無意微量污染物(UTC)值的物質,應適用分析檢測限度(LOD);這意味著在分析LOD之上含有這些附件I物質的物質、混合物或物品不能受益于第4(1)條(b)點所定義的豁免。
Nozik表示,制造這種裝置的關鍵就是想出一個化學合成的方法,隨后再對量子點進行處理。在合成時,這些量子點由直徑約5納米的鉛和硒微粒構成與長有機分子結合在一起。然而之前的研究表明,這些長有機鏈就像是包裹在電線周圍的塑料絕緣體。因此Nozik的研究小組用兩種無色液體聯氨和1,2-乙醇處理了他們的量子點,從而使其被短鏈有機物所包圍。這樣使得電荷更容易移動,并Zui終使太陽能電池將光變為電的總效率達到5%。
不同的溫度區間所進行的反應過程不同,產生物的組成也不同。熱解的實質是加熱有機分子使之裂解成小分子析出的過程,它包含了許多復雜的物理化學過程。熱解方法熱分解過程由于供熱方式、產品形態、熱解爐結構等方面的不同,熱解方式各異,按熱解溫度不同,1oC以上稱為高溫熱解,6-7oC稱為中溫熱解,6oC以下稱為低溫熱解。熱解方式按供熱分:直接加熱法供給被熱解物的熱量是被熱解物(所處理的廢棄物)部分直接燃燒或向熱解反應器提供補充燃料時所產生的熱,由于燃燒需要提供氧氣助燃,而采用空氣、富氧或純氧,其熱解可燃氣的熱效應是不同的,純氧作催化劑會產生COH2O等氣體混在熱解可燃氣中,稀釋了可燃氣,結果降低了熱解氣的熱效應。
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